Пнд ф химическое потребление кислорода в воде. Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ
ФЕДЕРАЦИИ ПО ОХРАНЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД
Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа проб природных и очищенных сточных вод для определения в них величины химического потребления кислорода (ХПК) при содержании органических веществ, эквивалентном потреблению молекулярного кислорода в диапазоне от 4,0 до 80,0 мг/дм 3 титриметрическим методом без концентрирования пробы.
При величине ХПК > 50 мг/дм 3 определение следует проводить при соответствующем разбавлении пробы дистиллированной водой.
Определению мешают хлориды, сульфиды, соединения железа(II), нитриты и другие неорганические вещества, способные окисляться бихроматом в кислой среде.
Мешающие влияния устраняют в соответствии с п. 10.
2. ПРИНЦИП МЕТОДА
Титриметрический метод определения ХПК основан на окислении органических веществ избытком бихромата калия в растворе серной кислоты при нагревании в присутствии катализатора - сульфата серебра. Остаток бихромата калия находят титрованием раствором соли Мора и по разности определяют количество K 2 Cr 2 O 7 , израсходованное на окисление органических веществ.
3. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ
Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.
Таблица 1
Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимости
Значения показателя точности методики используют при:
Оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
Оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
Оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.
4. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВ Ы И МАТЕРИАЛЫ
4.1. Средства измерений
|
ГОСТ 24104-2001 |
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом |
ГОСТ 24104-2001 |
СО с аттестованным содержанием ХПК с погрешностью не более 1 % при Р = 0,95 |
|
Колбы мерные, наливные |
|
Пипетки градуированные |
|
Пипетки с одной меткой |
|
Цилиндры мерные или мензурки |
|
4.2. Вспомогательные устройства
Плитки электрические с закрытой спиралью и регулируемой |
|
Шкаф сушильный лабораторный с температурой нагрева до 130 °С |
|
Бани песчаные |
|
Стаканчики для взвешивания (бюксы) |
|
Стаканы химические |
|
Колбы конические |
|
Кн-2-500-34 ТС |
|
Капельница 2-50 ХС |
|
Эксикатор |
|
Капилляры стеклянные |
|
Установки для определения ХПК в составе: |
|
Колба К-1-250-29/32 ТС или колба Гр-250-29/32 |
|
Обратный холодильник ХПТ-2-400-29/32 ХС |
|
Воронка В-56-80ХС |
|
Прибор вакуумного фильтрования ПВФ-35 или ПВФ-47 |
ТУ-3616-001-32953279-97 |
Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.
Допускается использование других, в том числе импортных, средств измерений и вспомогательных устройств с характеристиками не хуже, чем у приведенных в п.п. 4.1 и 4.2.
4.3. Реактивы и материалы
Бихромат калия (калий двухромовокислый) |
|
Соль Мора (NH 4) 2 Fe(SO 4) 2 · 6H 2 O |
|
Сульфат серебра |
|
Сульфат ртути(II) |
|
Гидроксид натрия |
|
Серная кислота |
|
N-фенилантраниловая кислота или |
|
Ферроин (C 12 H 8 N 2) 3 · FeSO 4 или |
|
1,10-фенантролин моногидрат (C 12 H 8 N 2) 3 · H 2 O или |
|
1,10-фенантролин сульфат (C 12 H 8 N 2) 3 · H 2 SO 4 |
|
Бумага индикаторная универсальная |
|
Фильтры мембранные Владипор типа МФАС-МА или МФАС-ОС-2 (0,45 мкм) |
ТУ 6-55-221-1029-89 |
или фильтры бумажные обеззоленные «синяя лента» |
|
Вода дистиллированная |
Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.
Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже ч.д.а.
6. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ
Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой титриметрического метода анализа.
7. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
· температура окружающего воздуха (22 ± 6) °С;
· атмосферное давление (84 - 106) кПа;
· относительная влажность не более 80 % при температуре 25 °С;
· частота переменного тока (50 ± 1) Гц;
· напряжение в сети (220 ± 22) В.
8. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ
8.1. Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб».
8.2. Посуду, предназначенную для отбора и хранения проб, моют хромовой смесью, затем тщательно (не менее 10 раз) промывают водопроводной и ополаскивают дистиллированной водой.
8.3. Пробы воды отбирают в стеклянную посуду с пробками, не загрязняющими пробу органическими соединениями.
В зависимости от целей анализа определение ХПК можно проводить в нефильтрованной или фильтрованной пробе. В последнем случае пробу предварительно фильтруют через мембранный фильтр 0,45 мкм, очищенный двухкратным кипячением в дистиллированной воде. Допустимо использование бумажных фильтров «синяя лента», промытых дистиллированной водой. При фильтровании через любой фильтр первые порции фильтрата отбрасывают.
Объем отбираемой пробы должен быть не менее 100 см 3 .
8.4. Определение ХПК, особенно в загрязненных водах, следует проводить как можно скорее после отбора пробы. Допускается хранение пробы при температуре не выше 4 °С не более суток при консервации добавлением раствора серной кислоты (1:2) из расчета 2 см 3 на каждые 100 см 3 пробы воды.
8.5. При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:
Цель анализа, предполагаемые загрязнители;
Место, время отбора;
Номер пробы;
Должность, фамилия отбирающего пробу, дата.
9. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
9.1. Приготовление растворов и реактивов
9.1.1. Раствор бихромата калия с концентрацией 0,25 моль/дм 3 эквивалента.
6,129 г бихромата калия, предварительно высушенного в течение 2 ч при 105 °С, количественно переносят его в мерную колбу вместимостью 500 см 3 , растворяют в дистиллированной воде, доводят до метки и перемешивают. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой темной склянке в течение 6 мес.
9.1.2. Раствор бихромата калия с концентрацией 0,025 моль/дм 3 эквивалента.
50 см 3 раствора бихромата калия с концентрацией 0,25 моль/дм 3 эквивалента помещают в мерную колбу вместимостью 500 см 3 и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Хранят в склянке с притертой пробкой в темном месте не более 6 мес.
9.1.3. Раствор соли Мора с концентрацией 0,25 моль/дм 3 эквивалента.
49,0 г соли Мора переносят в мерную колбу вместимостью 500 см 3 , растворяют в дистиллированной воде, осторожно добавляют 10 см 3 концентрированной серной кислоты и после охлаждения доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Хранят в плотно закрытой посуде не более 6 мес.
9.1.4. Раствор соли Мора с концентрацией 0 ,025 моль/дм 3 эквивалента.
50 см 3 раствора соли Мора с концентрацией 0,25 моль/дм 3 эквивалента помещают в мерную колбу вместимостью 500 см 3 и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Хранят в плотно закрытой посуде не более 3 мес.
Точную концентрацию раствора устанавливают ежедневно или перед серией определений в соответствии с п. 10.2.
9.1.5. Раствор индикатора.
В качестве индикатора используют раствор N-фенилантраниловой кислоты или ферроина (комплекс сульфата железа(II) с 1,10-фенантролином).
Для приготовления раствора N-фенилантраниловой кислоты 0,25 г реактива растворяют в 12 см 3 раствора гидрооксида натрия (для ускорения процесса раствор можно слегка подогреть) и разбавляют дистиллированной водой до 250 см 3 .
Для приготовления раствора ферроина 2,43 г индикатора растворяют в 100 см 3 дистиллированной воды.
При приготовлении раствора ферроина на основе 1,10-фенантролина растворяют 0,980 г соли Мора (NH 4) 2 Fe(SO 4) 2 · 6H 2 O в 100 см 3 дистиллированной воды, добавляют 2,085 г 1,10-фенантролина моногидрата или 2,93 г сульфата и перемешивают до растворения последнего.
Раствор индикатора хранят в плотно закрытой склянке из темного стекла не более 3 мес.
9.1.6. Раствор гидроксида натрия, 0,4 %.
0,4 г NaOH растворяют в 100 см 3 дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой полиэтиленовой посуде не более 2 мес.
9.1.7. Раствор сульфата серебра.
5,0 г Ag 2 SO 4 растворяют в 1 дм 3 концентрированной серной кислоты. Раствор устойчив в склянке из темного стекла в течение 6 мес.
9.2. Установление точной концентрации раствора соли Мора
Пипеткой вместимостью 10 см 3 отбирают 10 см 3 раствора бихромата калия с концентрацией 0,025 моль/дм 3 эквивалента (п. 9.1.2), переносят в коническую колбу, добавляют 180 см 3 дистиллированной воды и 20 см 3 концентрированной серной кислоты. После охлаждения добавляют в пробу 3 - 4 капли индикатора ферроина или 10 капель раствора N-фенилантраниловой кислоты и титруют раствором соли Мора с концентрацией 0,025 моль/дм 3 эквивалента (п. 9.1.4) до перехода окраски из синевато-зеленой в красно-коричневую при использовании в качестве индикатора ферроина и из красно-фиолетовой в синевато-зеленую при использовании N-фенилантраниловой кислоты.
Титрование повторяют и при отсутствии расхождения в объемах титранта более 0,05 см 3 за результат принимают среднее значение. В противном случае повторяют титрование до получения результатов, отличающихся не более, чем на 0,05 см 3 .
Точную концентрацию раствора соли Мора находят по формуле:
где С м - концентрация раствора соли Мора, моль/дм 3 эквивалента;
С б - концентрация раствора бихромата калия, моль/дм 3 эквивалента;
V б - объем раствора бихромата калия, взятый для титрования, см 3 ;
V м - объем раствора соли Мора, пошедший на титрование см 3 .
10. УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩИХ ВЛИЯНИЙ
Мешающее влияние хлоридов при концентрациях менее 300 мг/дм 3 устраняется за счет присутствия в пробе катализатора (сульфата серебра). При больших содержаниях хлоридов к пробе добавляют сульфат ртути (II) из расчета 100 мг на 10 мг хлоридов.
Мешающее влияние сульфидов и соединений железа (II) устраняют предварительной продувкой пробы воды воздухом, если она не содержит летучих органических соединений, или учитывают при расчете ХПК. В последнем случае определяют их концентрации и пересчитывают на величины ХПК, исходя из того, что 1 мг H 2 S и 1 мг Fe 2+ эквивалентны соответственно 0,47 и 0,14 мг O 2 . Таким же образом учитывают влияние нитритов (1 мг NО 2 эквивалентен 0,35 мг O 2).
11. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
11.1. Выполнение измерений в водах с низкой концентрацией хлоридов
Если концентрация хлоридов в пробе анализируемой воды составляет менее 300 мг/дм 3 , в колбу со шлифом установки для определения ХПК вносят с помощью пипетки 20 см 3 воды (или аликвоту, доведенную дистиллированной водой до 20 см 3), добавляют 10,0 см 3 раствора бихромата калия с концентрацией 0,025 моль/дм 3 эквивалента (п. 9.1.2) и 30 см 3 раствора сульфата серебра в концентрированной серной кислоте. Для равномерного кипения в колбу бросают 2 - 3 капилляра, присоединяют к ней обратный холодильник и кипятят содержимое на песчаной бане в течение 2 ч.
После охлаждения установки промывают холодильник дистиллированной водой (около 50 см 3), отсоединяют его, добавляют в колбу, обмывая ее стенки, еще 50 см 3 дистиллированной воды, вновь охлаждают, переносят пробу в коническую колбу, дважды споласкивая колбу, где кипятилась проба, дистиллированной водой (по 20 - 30 см 3). Добавляют 3 - 4 капли раствора ферроина (или 10 капель раствора фенилантраниловой кислоты) и титруют избыток непрореагировавшего бихромата калия раствором соли Мора (п. 9.1.4) до перехода окраски индикатора из синевато-зеленой в красно-коричневую при использовании в качестве индикатора ферроина и из красно-фиолетовой в синевато-зеленую при использовании N-фенилантраниловой кислоты.
Аналогичным образом проводят холостой опыт с 20 см 3 дистиллированной воды.
11.2. Выполнение измерений в водах с высокой концентрацией хлоридов
Если концентрация хлоридов в воде превышает 300 мг/дм 3 , к отобранной для анализа пробе (20 см 3 или меньшей аликвоте, доведенной до 20 см 3 дистиллированной водой) добавляют сульфат ртути из расчета 100 мг на каждые 10 мг содержащихся в пробе хлоридов и тщательно перемешивают. Далее выполняют определение, как описано в п. 11.1. Наличие небольшого количества осадка, образовавшегося после добавления сульфата ртути, не мешает определению.
12. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
12.1. Величину ХПК (бихроматной окисляемости) анализируемой пробы воды X находят по формуле:
где V мх - объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование в холостом опыте, см 3 ;
V м - объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование в пробы воды, см 3 ;
С м - концентрация раствора соли Мора, моль/дм 3 эквивалента;
V - объем пробы воды, взятый для определения, см 3 ;
8,0 - масса миллиграмм-эквивалента кислорода, мг.
Если величина ХПК в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона (80 мг/дм 3), разбавляют пробу с таким расчетом, чтобы величина ХПК входила в регламентированный диапазон, и выполняют определение в соответствии с п. 11.2.
В этом случае величину ХПК в анализируемой пробе воды X находят по формуле:
где Х V - величина ХПК в разбавленной пробе воды, мг/дм 3 ;
V V - объем пробы воды после разбавления, см 3 ;
v - объем аликвоты пробы воды, взятой для разбавления, см 3 .
12.2. Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 2.
Таблица 2
Значения предела воспроизводимости при вероятности Р = 0,95
При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
13. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА
Результат анализа X в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:
Х ± D, мкг/дм 3 , Р = 0,95,
где D - показатель точности методики.
Значение D рассчитывают по формуле:
D = 0,01 · d · Х.
Значение d приведено в таблице 1.
Если проводилось разбавление пробы воды из-за превышения величины ХПК верхней границы диапазона, значение d выбирают из таблицы 1 для величины ХПК в разбавленной пробе воды Х V .
Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:
Х ± D л , мкг/дм 3 , Р = 0,95,
при условии D л < D,
где Х - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;
±D л - значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.
Численные значения результата измерения должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности.
14. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ
Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:
Оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
Контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).
14.1. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок
К к с нормативом контроля К.
Результат контрольной процедуры К к рассчитывают по формуле:
К к = |X ? - X - C д |,
где X ? - результат анализа величины ХПК в пробе с известной добавкой;
X - результат анализа величины ХПК в исходной пробе;
С д - величина добавки.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле.
где D л,Х ? , D л,Х - значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие величине ХПК в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.
Примечание . л = 0,84 · D, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.
К к ? К. (1)
При невыполнении условия (1) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
14.2. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля
Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К к с нормативом контроля К.
Результат контрольной процедуры К к рассчитывают по формуле:
К к = |Х к - С |,
где Х к - результат анализа величины ХПК в образце для контроля;
С - аттестованное значение образца для контроля.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
К = D л ,
где ±D л - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.
Примечание . Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: D л = 0,84 · D с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.
Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:
Купить у нас? Почему?
Наши преимущества
Официальные тексты
В нашем магазине только официальные печатные тексты
, изданные типографским способом. Книги/брошюры могут быть как в мягкой, так и в твёрдой обложке. Каждый экземпляр ГОСТа имеет учётный номер
. Все стандарты заверяются синей печатью и голографическим тиснением.
Надёжность
Сообщаем, что ООО «ЦНТИ НормоКонтроль» успешно прошла аккредитацию в нескольких дочерних предприятиях «Роснефти» , и ООО «Интер РАО - Центр управления закупками», о чем сообщается в официальных письмах.
Также, наша организация является официальным поставщиком Министерства сельского хозяйства Российской Федерации , в части комплектования библиотек для райСББЖ.
Мы за цивилизованный бизнес и нам не безразлично, какой завтра будет наша страна.
Скорость доставки и сроки выполнения
Мы осуществляем доставку нашей продукции по всей территории РФ и в страны ближнего зарубежья. Срок выполнения заказа от 1 дня после оплаты/предоплаты.
Доставка по Москве 1 день (на следующий день после оплаты). Курьер привезёт вам стандарты непосредственно "в руки".
Доставка в регионы от 3-х дней при курьерской доставке и 3-6 дней при доставке почтой России.
Оплата заказа
Работая с нами, ваш заказ можно оплатить по безналу, предоплате, наличными при получении и осуществить перевод на карту предприятия.
Мы заключаем договора, пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом.
Скидки
На каких условиях и какие скидки можно получить в нашем интернет магазине стандартов.
1. Единоразовая скидка за количество заказываемой документации. Как правило составляет 10% от стоимости заказа и распространяется на количество позиций (от 10 наименований) или общую сумму заказа свыше 5 000 рублей.
2. Накопительная скидка для постоянных клиентов. В зависимости от количества приобретенной у нас ранее документации - ваша скидка может составлять до 30% стоимости.
Цены ассортимент
Мы официально заявляем, что указанные на портале цены являются минимальными для аналогичных товаров.
Если вы нашли стандарты ниже по стоимости - проверьте, официальные ли это документы? Или сообщите нам, мы постараемся дать такие же цены.
Наша компания может поставить абсолютно любые нормативно-технические документы, если они не ДСП. В нашем фонде 39 288 различных документов.
Отправить список. Получить счёт и договор
Пришлите список - получите договор и счёт
Отправить список для расчёта
У вас есть список нужных вам для работы документов или вы хотите прислать заявку?
Не тратьте время на поиск изданий на портале.
Высылайте его нам на адрес: [email protected] или через форму на этой странице
Мы проверим, что у нас есть в наличии. Сформируем счёт, если нужно оформим договор.
Как получить счет и договор
Оплата заказа
Под санитарно-эпидемиологическими правилами и нормами (сокращенно – СанПиН) подразумеваются меры, направленные на оберегание человека и среды его существования от инфекций, вредных веществ, заражения, а также на контроль деятельности различных предприятий и соответствия их продукции гарантированному высокому качеству.
Сроки выполнения
Под санитарно-эпидемиологическими правилами и нормами (сокращенно – СанПиН) подразумеваются меры, направленные на оберегание человека и среды его существования от инфекций, вредных веществ, заражения, а также на контроль деятельности различных предприятий и соответствия их продукции гарантированному высокому качеству.
Наши клиенты
Найдите знакомых в вашем городе
За время своей работы ООО "ЦНТИ НормоКонтроль" установила долгосрочные отношения с тысячами организациями по всей стране.
Нашими клиентами являются такие компании как:
Группа «Акрон» – один из ведущих вертикально интегрированных производителей минеральных удобрений в России и мире.
ОТКАЗ ОТ ГАРАНТИЙ ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ
Текст представлен для ознакомления и может быть не актуальным
Печатное издание полностью актуализировано на текущую дату
ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ
В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ
ХИМИЧЕСКОГО ПОТРЕБЛЕНИЯ КИСЛОРОДА
В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД
ТИТРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
ПНД Ф 14.1:2:3.100-97
Методика допущена для целей государственного
экологического контроля
МОСКВА
(Издание 2016 г)
Методика измерений аттестована Центром метрологии и сертификации «СЕРТИМЕТ» Уральского отделения РАН (Аттестат аккредитации № RA.RU.310657 от 12.05.2015), рассмотрена и одобрена федеральным государственным бюджетным учреждением «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФГБУ «ФЦАО»).
Настоящее издание методики введено в действие взамен предыдущего издания ПНД Ф 14.1:2.100-97 и действует с 01 декабря 2016 года до выхода нового издания.
Сведения об аттестованной методике измерений переданы в Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений.
1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Настоящий нормативный документ устанавливает методику измерений бихроматной окисляемости - химического потребления кислорода (ХПК) при обработке пробы воды ионом бихромата при определенных условиях для проб природных (поверхностных и подземных) и сточных (производственных, хозяйственно-бытовых, ливневых и очищенных) вод титриметрическим методом. Методика применима при содержании в воде органических веществ, эквивалентном потреблению кислорода в диапазоне от 4,0 до 2000 мг/дм 3 .
В зависимости от целей анализа измерение величины ХПК можно проводить в нефильтрованной или фильтрованной пробе. В последнем случае пробу фильтруют в соответствии с п. .
Измерению мешают хлориды, сульфиды, соединения железа(П), нитриты и другие неорганические вещества, способные окисляться бихроматом в кислой среде.
Мешающие влияния устраняют в соответствии с п. .
2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ
ГОСТ 12.0.004-90 ССБТ. Организация обучения безопасности труда. Общие положения.
ГОСТ 12.1.004-91 ССБТ. Пожарная безопасность. Общие требования.
ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны.
ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности.
ГОСТ 12.4.009-83 ССБТ. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание.
ГОСТ 17.1.5.04-81 Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия.
ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков.
ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия.
ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия.
ГОСТ 5230-74 Реактивы. Ртути окись желтая. Технические условия.
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия.
ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия.
ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия.
ГОСТ 16317-87 Приборы холодильные электрические бытовые. Общие технические условия.
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы. Основные параметры и размеры.
ГОСТ 27384-2002 Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств.
ГОСТ 29169-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой.
ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования.
ГОСТ 29251-91 Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования.
ГОСТ 30813-2002. Вода и водоподготовка. Термины и определения
ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб.
ГОСТ 4208-72 Реактивы. Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора). Технические условия.
ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия.
ГОСТ Р 12.1.019-2009 ССБТ. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты.
ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания.
ГОСТ OIML R 76-1-2011 ГСИ Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания.
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике.
ТУ 6-09-05-90-86 1,10-Фенантролин сульфат ч.
ТУ 6-09-05-1256-83 Ферроин.
ТУ 6-09-40-2472-87 о-Фенантролин 1-водный, чда.
ТУ 6-09-1181-89 Бумага индикаторная универсальная для определения pH 1 - 10 и 7 - 14.
ТУ 6-09-1678-95 Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты).
ТУ 6-09-3592-87 N-фенилантраниловая кислота (о-Анилинбензойная кислота; Дифениламин-о-карбоновая кислота) чистый для анализа.
ТУ 6-09-3703-74 Серебро сернокислое (серебро сульфат) квалификации химически чистый, чистый. Технические условия.
ТУ 6-09-4711-81 Реактивы. Кальций хлористый (обезвоженный), чистый.
ТУ 64-1-909-80 Шкафы сушильно-стерилизационные ШСС-80П.
ТУ 2265-011-43153636-2015 Мембрана ацетатцеллюлозная Владипор МФАС-ОС-2-37 мм (0,45 мкм).
ТУ 2624-004-48438881-07 Реактивы. Ртуть (II) сернокислая.
ТУ 2642-581-00205087-2007 Стандарт-титры для титриметрии.
ТУ 3442.014.24662585-06 Баня песчаная МИМП-БП.
ТУ 3616-001-32953279-97 Приборы вакуумного фильтрования ПВФ-35 и ПВФ-47.
3 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
Титриметрический метод измерения величины ХПК основан на окислении органических веществ избытком бихромата калия (K 2 Cr 2 О 7) в растворе серной кислоты при нагревании в присутствии катализатора - сульфата серебра. Остаток бихромата калия находят титрованием раствором соли Мора и по разности определяют количество K 2 Cr 2 О 7 , израсходованное на окисление органических веществ.
4 ТРЕБОВАНИЯ К ПОКАЗАТЕЛЯМ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
4.1 Методика измерений должна обеспечивать выполнение измерений с погрешностью (неопределенностью), не превышающей норм точности измерений показателей состава и свойств вод, установленных ГОСТ 27384-2002.
4.2 Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностями, не превышающими значений, приведённых в таблице .
Диапазон измерений ХПК
, | Показатель точности
| Показатель повторяемости
| Показатель воспроизводимости |
От 4,0 до 10,0 включ. | |||
Св. 10,0 до 100 включ. | |||
Св. 100 до 2000 включ. |
Значения показателя точности методики используют при:
Оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
Оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
Оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.
5 ТРЕБОВАНИЯ К СРЕДСТВАМ ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫМ УСТРОЙСТВАМ, РЕАКТИВАМ И МАТЕРИАЛАМ
5.1 Средства измерений, стандартные образцы, лабораторная посуда, вспомогательные устройства
Весы лабораторные общего назначения специального или высокого класса точности с наибольшим пределом взвешивания 210 г | ГОСТ Р 53228 или ГОСТ OIML R 76-1 |
Стандартные образцы бихроматной окисляемости воды (химического потребления кислорода - ХПК) с аттестованным содержанием ХПК с погрешностью не более 2 % при Р = 0,95 | |
Колбы мерные 2-го класса точности исполнения 2, 2а вместимостью 50, 100, 200, 250 и 500 см 3 | |
Пипетки градуированные 2 класса точности исполнения 1, 2 вместимостью 1, 2, 5 и 10 см 3 | |
Пипетки с одной отметкой 2 класса точности исполнения 2 вместимостью 2, 5, 10, 20, 25 и 50 см 3 | |
Бюретка 2 класса точности исполнения 1, 2 вместимостью 25 см 3 | |
Колбы конические Кн исполнения 2 вместимостью 500 см 3 | |
Стаканы химические тип В, исполнение 1 ТХС, вместимостью 50, 100, 250, 400 и 1000 см 3 | |
Воронки лабораторные диаметром 56 мм | |
Колбы круглодонные К-1 или грушевидные Гр вместимостью 250 см 3 и обратные холодильники со взаимозаменяемыми конусами (установки для определения ХПК) | |
Стаканчики для взвешивания (бюксы) СВ-19/9, СВ-24/10 и СВ-45/13 | |
Цилиндры мерные исполнения 1, 3 вместимостью 50, 100 см 3 | |
Капельница 2-50 ХС | |
Эксикатор исполнения 2, диаметр корпуса 190 мм | |
Капилляры стеклянные | |
Палочки стеклянные | |
Промывалка | |
Баня песчаная | ТУ 3442.014.24662585 |
Склянки для хранения проб и растворов из светлого и темного стекла вместимостью 100, 250, 500, 1000 см 3 | |
Посуда полиэтиленовая (полипропиленовая) для хранения растворов вместимостью 250 см 3 | |
Электроплитки с закрытой спиралью и регулируемой мощностью нагрева | |
Шкаф сушильный общелабораторного назначения с температурой нагрева до 130 °С | |
Прибор вакуумного фильтрования ПВФ-35 или ПВФ-47 | ТУ-3616-001-32953279 |
Холодильник для хранения реактивов и проб, обеспечивающий температуру +2 ÷ +5 °С |
Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.
Допускается использование других, в том числе импортных, средств измерений и вспомогательных устройств с характеристиками не ниже, чем у приведенных в п. .
5.2 Реактивы и материалы
Калий двухромовокислый (бихромат калия) или | |
Калий двухромовокислый стандарт-титр (фиксанал) | ТУ 2642-581-00205087 |
Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) (NH 4) 2 Fe(SO 4) 2 ⋅ 6H 2 O или | |
Соль Мора стандарт-титр (фиксанал) | ТУ 2642-581-00205087 |
Сульфат серебра | |
Ртуть сернокислая (II) или | ТУ 2624-004-48438881 |
Ртути окись желтая | |
Натрия гидроокись (гидроксид натрия) | |
Серная кислота | |
N-фенилантраниловая кислота, ч или | |
Ферроин (C 12 H 8 N 2) 3 ⋅ FeSO 4 или | ТУ 6-09-05-1256 |
1,10-фенантролин 1-водный (C 12 H 8 N 2) 3 ⋅ H 2 O или | ТУ 6-09-40-2472 |
1,10-фенантролин сульфат (C 12 H 8 N 2) 3 ⋅ H 2 SO 4 , | |
Универсальная индикаторная бумага (pH 1 - 10) | |
Фильтры мембранные Владипор типа МФАС-ОС-2 (0,45 мкм) или | ТУ 2265-011-43153636 |
Фильтры бумажные обеззоленные «синяя лента» | |
Вода дистиллированная |
Все используемые для анализа реактивы должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч., кроме тех, квалификация которых указана в их наименовании.
Допускается использование реактивов и материалов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с характеристиками не ниже указанных в п. .
6 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.
6.2. Электробезопасность при работе с электроустановками обеспечивается по ГОСТ Р 12.1.019-2009.
6.3. Организация обучения работающих безопасности труда проводится по ГОСТ 12.0.004.
6.4. Помещение лаборатории Должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.
7 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ
К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, имеющие квалификацию техника-химика или лаборанта-химика и владеющие техникой титриметрического анализа.
8 УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
Температура окружающего воздуха (22 ± 6) °С;
Атмосферное давление (84 - 106) кПа;
Относительная влажность не более 80 % при температуре 25 °С;
Частота переменного тока (50 ± 1)Гц;
Напряжение в сети (220 ± 22) В.
9 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ
9.1. Отбор проб для измерений величины ХПК производится в соответствии с ГОСТ 31861 и ГОСТ 17.1.5.05.
9.2. Оборудование для отбора проб должно соответствовать ГОСТ 31861 и ГОСТ 17.1.5.04.
10.1.5 Раствор индикатора
В качестве индикатора используют раствор N-фенилантраниловой кислоты или ферроина (комплекс сульфата железа (II) с 1,10-фенантролином).
Для приготовления раствора N-фенилантраниловой кислоты 0,25 г реактива растворяют в 12 см 3 раствора гидрооксида натрия (для ускорения процесса раствор можно слегка подогреть) и разбавляют дистиллированной водой до 250 см 3 .
Для приготовления раствора ферроина 2,43 г индикатора растворяют в 100 см 3 дистиллированной воды.
При приготовлении раствора ферроина на основе 1,10-фенантролина растворяют 0,980 г соли Мора (NH 4) 2 Fe(SO 4) 2 ⋅ 6H 2 O в 100 см 3 дистиллированной воды, добавляют 2,085 г 1,10-фенантролина 1-водного или 2,93 г 1,10-фенантролина сульфата и перемешивают до растворения последнего.
Раствор индикатора хранят в плотно закрытой склянке из темного стекла не более 3 мес.
10.1.6 Раствор гидроксида натрия 0,4 %
0,4 г гидроксида натрия (NaOH) растворяют в 100 см 3 дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в закрытой пластиковой посуде не более 6 мес.
10.1.7 Раствор сульфата серебра
5,0 г сульфата серебра (Ag 2 SO 4) растворяют в 1 дм 3 концентрированной серной кислоты. Раствор устойчив в склянке из темного стекла в течение 6 мес.
10.1.8 Раствор серной кислоты 1:2
50 см 3 концентрированной серной кислоты добавляют к 100 см 3 дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в закрытой склянке в течение 6 мес.
10.2 Установление точной концентрации раствора соли Мора
Пипеткой с одной меткой вместимостью 10 см 3 отбирают 10 см 3 раствора бихромата калия с молярной концентрацией эквивалента 0,25 или 0,025 моль/дм 3 , переносят в коническую колбу вместимостью 500 см 3 , добавляют 180 см 3 дистиллированной воды и 20 см 3 концентрированной серной кислоты. После охлаждения добавляют в пробу 3 - 4 капли индикатора ферроина или 10 капель раствора N-фенилантраниловой кислоты и титруют раствором соли Мора с молярной концентрацией эквивалента 0,25 или 0,025 моль/дм 3 соответственно до перехода окраски из синевато-зеленой в красно-коричневую при использовании в качестве индикатора ферроина и из красно-фиолетовой в синевато-зеленую при использовании N-фенилантраниловой кислоты.
Титрование повторяют и при отсутствии расхождения в объемах титранта не более 0,05 см 3 за результат принимают среднее значение. В противном случае повторяют титрование до получения результатов, отличающихся не более, чем на 0,05 см 3 .
Точную концентрацию раствора соли Мора находят по формуле:
где С м - молярная концентрация эквивалента раствора соли Мора, 0,25 моль/дм 3 или 0,025 моль/дм 3 ;
С б - молярная концентрация эквивалента раствора бихромата калия, 0,25 моль/дм 3 или 0,025 моль/дм 3 ;
V б - объем раствора бихромата калия, взятый для титрования, см 3 ;
V м - объем раствора соли Мора, пошедший на титрование см 3 .
11 УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩИХ ВЛИЯНИЙ
Мешающее влияние хлоридов при концентрациях менее 300 мг/дм 3 устраняется за счет присутствия в пробе катализатора (сульфата серебра). При больших содержаниях хлоридов к пробе добавляют сульфат ртути (II) из расчета 100 мг на 10 мг хлоридов.
Концентрации сульфидов, соединений железа (II) и нитритов более 0,5 мг/дм 3 (каждого или в сумме) вносят заметную погрешность при малых (до 10 мг/дм 3) величинах ХПК. Влияние ионов S 2- и Fe 2+ может быть устранено предварительной продувкой пробы воды воздухом, если проба не содержит летучих органических соединений, или учтено при расчете величины ХПК. Влияние NO 2 - учитывают при расчете величины ХПК.
Для учета мешающего влияния ионов S 2- , Fe 2+ , NO 2 - определяют их концентрации и пересчитывают на величину ХПК, исходя из того, что 1 мг/дм 3 S 2- , Fe 2+ и NO 2 - эквивалентны соответственно 0,44, 0,14 и 0,35 мг/дм 3 ХПК (п. ).
12 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
12.1 Выполнение измерений в водах с низкой концентрацией хлоридов
Анализируемую пробу воды перемешивают энергичным взбалтыванием и отбирают нужный объем пипеткой с одной меткой. Этот объем зависит от предполагаемой величины ХПК и подбирается с таким расчетом, чтобы на окисление расходовалось 40 - 60 % добавляемого бихромата калия. Соответственно также выбирают концентрации бихромата калия и соли Мора для выполнения измерений (таблица ).
Предполагаемый диапазон величины ХПК, мг/дм 3 | Объем аликвоты пробы воды, см 3 | Используемые молярные концентрации эквивалента бихромата калия и соли Мора, моль/дм 3 |
4 - 50 | 0,025 |
|
45 - 100 | 0,025 |
|
90 - 200 | 0,025 |
|
180 - 500 | 0,25 |
|
450 - 1000 | 0,25 |
|
900 - 2000 | 0,25 |
Если концентрация хлоридов в пробе анализируемой воды составляет менее 300 мг/дм 3 , в колбу установки для определения ХПК, вносят с помощью пипетки с одной меткой аликвоту пробы воды, доводят ее, если необходимо, дистиллированной водой до 20 см 3 , добавляют 10,0 см 3 раствора бихромата калия с молярной концентрацией эквивалента 0,025 или 0,25 моль/дм 3 (таблица ) и 30 см 3 раствора сульфата серебра в концентрированной серной кислоте. Для равномерного кипения в колбу бросают 2 - 3 капилляра, присоединяют к ней обратный холодильник, нагревают содержимое на песчаной бане в вытяжном шкафу до начала кипения (выделения пузырьков). Продолжают кипятить пробу в течение 2 ч, контролируя, чтобы во время кипячения сохранялся желтый цвет пробы. Если проба зеленеет, надо остановить процесс и взять меньшую аликвоту для окисления.
После охлаждения установки промывают холодильник дистиллированной водой (около 50 см 3), отсоединяют его, добавляют в колбу, обмывая ее стенки, еще 50 см 3 дистиллированной воды, вновь охлаждают, переносят пробу в коническую колбу, дважды споласкивая колбу, где кипятилась проба, дистиллированной водой (по 20 - 30 см 3). Добавляют 3 - 4 капли раствора ферроина (или 10 капель раствора фенилантраниловой кислоты) и титруют избыток непрореагировавшего бихромата калия раствором соли Мора соответствующей концентрации (таблица ) до перехода окраски индикатора из синевато-зеленой в красно-коричневую при использовании в качестве индикатора ферроина и из красно-фиолетовой в синевато-зеленую при использовании N-фенилантраниловой кислоты.
Аналогичным образом проводят холостой опыт с 20 см 3 дистиллированной воды.
При использовании растворов с молярной концентрацией эквивалента 0,025 моль/дм 3 необходимо соблюдать исключительную чистоту посуды, так как следы органических соединений могут вызвать ошибки.
12.2 Выполнение измерений в водах с высокой концентрацией хлоридов
Если концентрация хлоридов в воде превышает 300 мг/дм 3 , к отобранной для анализа аликвоте пробы, доведенной до 20 см 3 дистиллированной водой, добавляют сульфат ртути из расчета 100 мг на каждые 10 мг содержащихся в пробе хлоридов и тщательно перемешивают. Далее выполняют измерение, как описано в п. . Наличие небольшого количества осадка, образовавшегося после добавления сульфата ртути, не мешает определению.
При отсутствии сульфата ртути допускается использовать суспензию ртути окиси желтой в серной кислоте из расчета 70 мг на каждые 10 мг хлоридов. Для приготовления суспензии отмеривают 30 см 3 раствора сульфата серебра в концентрированной серной кислоте в стакан вместимостью 100 см 3 и добавляют требующееся количество оксида ртути. Перемешивают смесь стеклянной палочкой, оставляют на 15 мин, а затем приливают полученную суспензию к пробе.
13 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
13.1 Величину ХПК анализируемой пробы воды X , мг/дм 3 , находят по формуле:
где V мх - объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование в холостом опыте, см 3 ;
V м - объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование в пробы воды, см 3 ;
С м - молярная концентрация эквивалента раствора соли Мора, 0,25 или 0,025 моль/дм 3 ;
V - объем пробы воды, взятый для определения, см 3 ;
8,0 - масса миллимоля кислорода, эквивалентная 1 ммоль соли Мора, мг/ммоль.
Для учета мешающего влияния ионов S 2- , Fe 2+ и NO 2 - измеренную концентрацию каждого иона умножают на его эквивалент по отношению к величине ХПК (соответственно 0,44, 0,14 и 0,35 мг/дм 3) и вычитают произведения из найденной величины ХПК X :
где X 1 - величина ХПК с учетом мешающего влияния, мг/дм 3 ;
13.2 Расхождение между результатами измерений, полученными в условиях воспроизводимости, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение.
Значения предела воспроизводимости приведены в таблице .
При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
14 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
Результат измерений X (или X 1) в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:
где Δ - значение характеристики погрешности результатов измерений для данной величины ХПК.
Значение Δ рассчитывают по формуле:
при условии Δ л < Δ,
где X - результат измерений, полученный в соответствии с прописью методики;
±Δ л - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.
Численные значения результата измерения должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности.
15 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
Оперативный контроль точности результатов измерений проводят с каждой партией проб, если измерения выполняются эпизодически, а также при необходимости подтверждения результатов анализа отдельных проб при получении нестандартного результата измерений. Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые алгоритмы контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.
Образцы для контроля готовят из стандартного образца ХПК и дистиллированной воды.
Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
Оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
Контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).
15.1 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода разбавления
К к с нормативом контроля К . Разбавление проводят на стадии отбора аликвоты пробы для кипячения (п. ).
Если величина ХПК предполагает отбор аликвоты 20 см 3 (таблица , диапазоны величин ХПК (4 - 50) и (180 - 500) мг/дм 3 соответственно), вместо 20 см 3 отбирают 10 см 3 пробы, помещают их в колбу для кипячения, добавляют 10 см 3 дистиллированной воды и далее выполняют измерения в соответствии с п. . Таким же образом готовят разбавленную в 2 раза пробу, если для окисления в соответствии с таблицей требуется аликвота 10 см 3 - помещают в колбу для кипячения 5 см 3 анализируемой воды и 15 см 3 дистиллированной воды.
Приготовление разбавленной пробы, если для анализа требуется аликвота 5 см 3 (таблица , диапазоны величин ХПК (90 - 200) и (900 - 2000) мг/дм 3 соответственно), проводится в 2 этапа. Сначала пипеткой с одной меткой помещают 25 см 3 исходной пробы воды в мерную колбу вместимостью 50 см 3 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Затем 5 см 3 разбавленной пробы помещают в колбу для кипячения, добавляют 15 см 3 дистиллированной воды и выполняют анализ в соответствии с п. .
К к рассчитывают по формуле:
где - значения характеристики погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие величине ХПК в разбавленной пробе и в исходной пробе соответственно.
Примечание ⋅
15.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок
Оперативный контроль точности результатов измерений с использованием метода добавок проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К к с нормативом контроля К .
Результат контрольной процедуры К к рассчитывают по формуле:
где - значения характеристики погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие величине ХПК в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.
Примечание - Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δ л = 0,84 ⋅ Δ, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.
Процедуру измерений признают удовлетворительной, при выполнении условия:
При невыполнении условия () контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении этого условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
15.3 Оперативный контроль процедуры измерений с применением образцов для контроля
Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К к с нормативом контроля К .
Результат контрольной процедуры К к рассчитывают по формуле:
где ±Δ л - характеристика погрешности результатов измерений, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.
Примечание . Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δ л = 0,84 ⋅ Δ с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.
Процедуру измерений признают удовлетворительной, при выполнении условия:
К к ≤ К |
При невыполнении этого условия контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении этого условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.
ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ
В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ
ХИМИЧЕСКОГО ПОТРЕБЛЕНИЯ КИСЛОРОДА
В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД
ТИТРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
ПНД Ф 14.1:2:3.100-97
Методика допущена для
целей государственного
экологического контроля
МОСКВА
(Издание 2016 г)
Методика измерений аттестована Центром метрологии и сертификации «СЕРТИМЕТ» Уральского отделения РАН (Аттестат аккредитации № RA.RU.310657 от 12.05.2015), рассмотрена и одобрена федеральным государственным бюджетным учреждением «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФГБУ «ФЦАО»).
Настоящее издание методики введено в действие взамен предыдущего издания ПНД Ф 14.1:2.100-97 и действует с 01 декабря 2016 года до выхода нового издания.
Сведения об аттестованной методике измерений переданы в Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений.
Разработчик: © ООО НПП «Акватест»
1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Настоящий нормативный документ устанавливает методику измерений бихроматной окисляемости - химического потребления кислорода (ХПК) при обработке пробы воды ионом бихромата при определенных условиях для проб природных (поверхностных и подземных) и сточных (производственных, хозяйственно-бытовых, ливневых и очищенных) вод титриметрическим методом. Методика применима при содержании в воде органических веществ, эквивалентном потреблению кислорода в диапазоне от 4,0 до 2000 мг/дм 3 .
В зависимости от целей анализа измерение величины ХПК можно проводить в нефильтрованной или фильтрованной пробе. В последнем случае пробу фильтруют в соответствии с п. .
Измерению мешают хлориды, сульфиды, соединения железа(П), нитриты и другие неорганические вещества, способные окисляться бихроматом в кислой среде.
Мешающие влияния устраняют в соответствии с п. .
2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ
4.2 Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностями, не превышающими значений, приведённых в таблице .
Диапазон
измерений ХПК
, |
Показатель
точности
|
Показатель
повторяемости
|
Показатель
воспроизводимости |
От 4,0 до 10,0 включ. |
|||
Св. 10,0 до 100 включ. |
|||
Св. 100 до 2000 включ. |
Значения показателя точности методики используют при:
Оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
Оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
Оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.
5 ТРЕБОВАНИЯ К СРЕДСТВАМ ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫМ УСТРОЙСТВАМ, РЕАКТИВАМ И МАТЕРИАЛАМ
5.1 Средства измерений, стандартные образцы, лабораторная посуда, вспомогательные устройства
Весы лабораторные общего назначения специального или высокого класса точности с наибольшим пределом взвешивания 210 г |
|
Стандартные образцы бихроматной окисляемости воды (химического потребления кислорода - ХПК) с аттестованным содержанием ХПК с погрешностью не более 2 % при Р = 0,95 |
|
Колбы мерные 2-го класса точности исполнения 2, 2а вместимостью 50, 100, 200, 250 и 500 см 3 |
|
Пипетки градуированные 2 класса точности исполнения 1, 2 вместимостью 1, 2, 5 и 10 см 3 |
|
Пипетки с одной отметкой 2 класса точности исполнения 2 вместимостью 2, 5, 10, 20, 25 и 50 см 3 |
|
Бюретка 2 класса точности исполнения 1, 2 вместимостью 25 см 3 |
|
Колбы конические Кн исполнения 2 вместимостью 500 см 3 |
|
Стаканы химические тип В, исполнение 1 ТХС, вместимостью 50, 100, 250, 400 и 1000 см 3 |
|
Воронки лабораторные диаметром 56 мм |
|
Колбы круглодонные К-1 или грушевидные Гр вместимостью 250 см 3 и обратные холодильники со взаимозаменяемыми конусами (установки для определения ХПК) |
|
Стаканчики для взвешивания (бюксы) СВ-19/9, СВ-24/10 и СВ-45/13 |
|
Цилиндры мерные исполнения 1, 3 вместимостью 50, 100 см 3 |
|
Капельница 2-50 ХС |
|
Эксикатор исполнения 2, диаметр корпуса 190 мм |
|
Капилляры стеклянные |
|
Палочки стеклянные |
|
Промывалка |
|
Баня песчаная |
ТУ 3442.014.24662585 |
Склянки для хранения проб и растворов из светлого и темного стекла вместимостью 100, 250, 500, 1000 см 3 |
|
Посуда полиэтиленовая (полипропиленовая) для хранения растворов вместимостью 250 см 3 |
|
Электроплитки с закрытой спиралью и регулируемой мощностью нагрева |
|
Шкаф сушильный общелабораторного назначения с температурой нагрева до 130 °С |
|
Прибор вакуумного фильтрования ПВФ-35 или ПВФ-47 |
ТУ-3616-001-32953279 |
Холодильник для хранения реактивов и проб, обеспечивающий температуру +2 ÷ +5 °С |
Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.
Допускается использование других, в том числе импортных, средств измерений и вспомогательных устройств с характеристиками не ниже, чем у приведенных в п. .
5.2 Реактивы и материалы
Калий двухромовокислый (бихромат калия) или |
|
Калий двухромовокислый стандарт-титр (фиксанал) |
ТУ 2642-581-00205087 |
Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) (NH 4) 2 Fe(SO 4) 2 ⋅ 6H 2 O или |
|
Соль Мора стандарт-титр (фиксанал) |
ТУ 2642-581-00205087 |
Сульфат серебра |
|
Ртуть сернокислая (II) или |
ТУ 2624-004-48438881 |
Ртути окись желтая |
|
Натрия гидроокись (гидроксид натрия) |
|
Серная кислота |
|
N-фенилантраниловая кислота, ч или |
|
Ферроин (C 12 H 8 N 2) 3 ⋅ FeSO 4 или |
ТУ 6-09-05-1256 |
1,10-фенантролин 1-водный (C 12 H 8 N 2) 3 ⋅ H 2 O или |
ТУ 6-09-40-2472 |
1,10-фенантролин сульфат (C 12 H 8 N 2) 3 ⋅ H 2 SO 4 , |
|
Универсальная индикаторная бумага (pH 1 - 10) |
|
Фильтры мембранные Владипор типа МФАС-ОС-2 (0,45 мкм) или |
ТУ 2265-011-43153636 |
Фильтры бумажные обеззоленные «синяя лента» |
|
Вода дистиллированная |
Все используемые для анализа реактивы должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч., кроме тех, квалификация которых указана в их наименовании.
Допускается использование реактивов и материалов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с характеристиками не ниже указанных в п. .
6 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007 .
6.2. Электробезопасность при работе с электроустановками обеспечивается по ГОСТ Р 12.1.019-2009 .
6.3. Организация обучения работающих безопасности труда проводится по ГОСТ 12.0.004 .
6.4. Помещение лаборатории Должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009 .
7 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ
К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, имеющие квалификацию техника-химика или лаборанта-химика и владеющие техникой титриметрического анализа.
8 УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
Температура окружающего воздуха (22 ± 6) °С;
Атмосферное давление (84 - 106) кПа;
Относительная влажность не более 80 % при температуре 25 °С;
Частота переменного тока (50 ± 1)Гц;
Напряжение в сети (220 ± 22) В.
9 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ
9.1. Отбор проб для измерений величины ХПК производится в соответствии с ГОСТ 31861 и ГОСТ 17.1.5.05 .
9.2. Оборудование для отбора проб должно соответствовать ГОСТ 31861 и ГОСТ 17.1.5.04 .
10.1.5 Раствор индикатора
В качестве индикатора используют раствор N-фенилантраниловой кислоты или ферроина (комплекс сульфата железа (II) с 1,10-фенантролином).
Для приготовления раствора N-фенилантраниловой кислоты 0,25 г реактива растворяют в 12 см 3 раствора гидрооксида натрия (для ускорения процесса раствор можно слегка подогреть) и разбавляют дистиллированной водой до 250 см 3 .
Для приготовления раствора ферроина 2,43 г индикатора растворяют в 100 см 3 дистиллированной воды.
При приготовлении раствора ферроина на основе 1,10-фенантролина растворяют 0,980 г соли Мора (NH 4) 2 Fe(SO 4) 2 ⋅ 6H 2 O в 100 см 3 дистиллированной воды, добавляют 2,085 г 1,10-фенантролина 1-водного или 2,93 г 1,10-фенантролина сульфата и перемешивают до растворения последнего.
Раствор индикатора хранят в плотно закрытой склянке из темного стекла не более 3 мес.
10.1.6 Раствор гидроксида натрия 0,4 %
0,4 г гидроксида натрия (NaOH) растворяют в 100 см 3 дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в закрытой пластиковой посуде не более 6 мес.
10.1.7 Раствор сульфата серебра
5,0 г сульфата серебра (Ag 2 SO 4) растворяют в 1 дм 3 концентрированной серной кислоты. Раствор устойчив в склянке из темного стекла в течение 6 мес.
10.1.8 Раствор серной кислоты 1:2
50 см 3 концентрированной серной кислоты добавляют к 100 см 3 дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в закрытой склянке в течение 6 мес.
10.2 Установление точной концентрации раствора соли Мора
Пипеткой с одной меткой вместимостью 10 см 3 отбирают 10 см 3 раствора бихромата калия с молярной концентрацией эквивалента 0,25 или 0,025 моль/дм 3 , переносят в коническую колбу вместимостью 500 см 3 , добавляют 180 см 3 дистиллированной воды и 20 см 3 концентрированной серной кислоты. После охлаждения добавляют в пробу 3 - 4 капли индикатора ферроина или 10 капель раствора N-фенилантраниловой кислоты и титруют раствором соли Мора с молярной концентрацией эквивалента 0,25 или 0,025 моль/дм 3 соответственно до перехода окраски из синевато-зеленой в красно-коричневую при использовании в качестве индикатора ферроина и из красно-фиолетовой в синевато-зеленую при использовании N-фенилантраниловой кислоты.
Титрование повторяют и при отсутствии расхождения в объемах титранта не более 0,05 см 3 за результат принимают среднее значение. В противном случае повторяют титрование до получения результатов, отличающихся не более, чем на 0,05 см 3 .
Точную концентрацию раствора соли Мора находят по формуле:
где С м - молярная концентрация эквивалента раствора соли Мора, 0,25 моль/дм 3 или 0,025 моль/дм 3 ;
С б - молярная концентрация эквивалента раствора бихромата калия, 0,25 моль/дм 3 или 0,025 моль/дм 3 ;
V б - объем раствора бихромата калия, взятый для титрования, см 3 ;
V м - объем раствора соли Мора, пошедший на титрование см 3 .
11 УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩИХ ВЛИЯНИЙ
Мешающее влияние хлоридов при концентрациях менее 300 мг/дм 3 устраняется за счет присутствия в пробе катализатора (сульфата серебра). При больших содержаниях хлоридов к пробе добавляют сульфат ртути (II) из расчета 100 мг на 10 мг хлоридов.
Концентрации сульфидов, соединений железа (II) и нитритов более 0,5 мг/дм 3 (каждого или в сумме) вносят заметную погрешность при малых (до 10 мг/дм 3) величинах ХПК. Влияние ионов S 2- и Fe 2+ может быть устранено предварительной продувкой пробы воды воздухом, если проба не содержит летучих органических соединений, или учтено при расчете величины ХПК. Влияние NO 2 - учитывают при расчете величины ХПК.
Для учета мешающего влияния ионов S 2- , Fe 2+ , NO 2 - определяют их концентрации и пересчитывают на величину ХПК, исходя из того, что 1 мг/дм 3 S 2- , Fe 2+ и NO 2 - эквивалентны соответственно 0,44, 0,14 и 0,35 мг/дм 3 ХПК (п. ).
12 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
12.1 Выполнение измерений в водах с низкой концентрацией хлоридов
Анализируемую пробу воды перемешивают энергичным взбалтыванием и отбирают нужный объем пипеткой с одной меткой. Этот объем зависит от предполагаемой величины ХПК и подбирается с таким расчетом, чтобы на окисление расходовалось 40 - 60 % добавляемого бихромата калия. Соответственно также выбирают концентрации бихромата калия и соли Мора для выполнения измерений (таблица ).
Предполагаемый диапазон величины ХПК, мг/дм 3 |
Объем аликвоты пробы воды, см 3 |
Используемые молярные концентрации эквивалента бихромата калия и соли Мора, моль/дм 3 |
4 - 50 |
0,025 |
|
45 - 100 |
0,025 |
|
90 - 200 |
0,025 |
|
180 - 500 |
0,25 |
|
450 - 1000 |
0,25 |
|
900 - 2000 |
0,25 |
Если концентрация хлоридов в пробе анализируемой воды составляет менее 300 мг/дм 3 , в колбу установки для определения ХПК, вносят с помощью пипетки с одной меткой аликвоту пробы воды, доводят ее, если необходимо, дистиллированной водой до 20 см 3 , добавляют 10,0 см 3 раствора бихромата калия с молярной концентрацией эквивалента 0,025 или 0,25 моль/дм 3 (таблица ) и 30 см 3 раствора сульфата серебра в концентрированной серной кислоте. Для равномерного кипения в колбу бросают 2 - 3 капилляра, присоединяют к ней обратный холодильник, нагревают содержимое на песчаной бане в вытяжном шкафу до начала кипения (выделения пузырьков). Продолжают кипятить пробу в течение 2 ч, контролируя, чтобы во время кипячения сохранялся желтый цвет пробы. Если проба зеленеет, надо остановить процесс и взять меньшую аликвоту для окисления.
После охлаждения установки промывают холодильник дистиллированной водой (около 50 см 3), отсоединяют его, добавляют в колбу, обмывая ее стенки, еще 50 см 3 дистиллированной воды, вновь охлаждают, переносят пробу в коническую колбу, дважды споласкивая колбу, где кипятилась проба, дистиллированной водой (по 20 - 30 см 3). Добавляют 3 - 4 капли раствора ферроина (или 10 капель раствора фенилантраниловой кислоты) и титруют избыток непрореагировавшего бихромата калия раствором соли Мора соответствующей концентрации (таблица ) до перехода окраски индикатора из синевато-зеленой в красно-коричневую при использовании в качестве индикатора ферроина и из красно-фиолетовой в синевато-зеленую при использовании N-фенилантраниловой кислоты.
Аналогичным образом проводят холостой опыт с 20 см 3 дистиллированной воды.
При использовании растворов с молярной концентрацией эквивалента 0,025 моль/дм 3 необходимо соблюдать исключительную чистоту посуды, так как следы органических соединений могут вызвать ошибки.
12.2 Выполнение измерений в водах с высокой концентрацией хлоридов
Если концентрация хлоридов в воде превышает 300 мг/дм 3 , к отобранной для анализа аликвоте пробы, доведенной до 20 см 3 дистиллированной водой, добавляют сульфат ртути из расчета 100 мг на каждые 10 мг содержащихся в пробе хлоридов и тщательно перемешивают. Далее выполняют измерение, как описано в п. . Наличие небольшого количества осадка, образовавшегося после добавления сульфата ртути, не мешает определению.
При отсутствии сульфата ртути допускается использовать суспензию ртути окиси желтой в серной кислоте из расчета 70 мг на каждые 10 мг хлоридов. Для приготовления суспензии отмеривают 30 см 3 раствора сульфата серебра в концентрированной серной кислоте в стакан вместимостью 100 см 3 и добавляют требующееся количество оксида ртути. Перемешивают смесь стеклянной палочкой, оставляют на 15 мин, а затем приливают полученную суспензию к пробе.
13 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
13.1 Величину ХПК анализируемой пробы воды X , мг/дм 3 , находят по формуле:
где V мх - объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование в холостом опыте, см 3 ;
V м - объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование в пробы воды, см 3 ;
С м - молярная концентрация эквивалента раствора соли Мора, 0,25 или 0,025 моль/дм 3 ;
V - объем пробы воды, взятый для определения, см 3 ;
8,0 - масса миллимоля кислорода, эквивалентная 1 ммоль соли Мора, мг/ммоль.
Для учета мешающего влияния ионов S 2- , Fe 2+ и NO 2 - измеренную концентрацию каждого иона умножают на его эквивалент по отношению к величине ХПК (соответственно 0,44, 0,14 и 0,35 мг/дм 3) и вычитают произведения из найденной величины ХПК X :
где X 1 - величина ХПК с учетом мешающего влияния, мг/дм 3 ;
13.2 Расхождение между результатами измерений, полученными в условиях воспроизводимости, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение.
Значения предела воспроизводимости приведены в таблице .
При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6 .
при условии Δ л < Δ,
где X - результат измерений, полученный в соответствии с прописью методики;
±Δ л - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.
Численные значения результата измерения должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности.
15 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
Оперативный контроль точности результатов измерений проводят с каждой партией проб, если измерения выполняются эпизодически, а также при необходимости подтверждения результатов анализа отдельных проб при получении нестандартного результата измерений. Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые алгоритмы контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.
Образцы для контроля готовят из стандартного образца ХПК и дистиллированной воды.
Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
Оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
Контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).
15.1 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода разбавления
К к с нормативом контроля К . Разбавление проводят на стадии отбора аликвоты пробы для кипячения (п. ).
Если величина ХПК предполагает отбор аликвоты 20 см 3 (таблица , диапазоны величин ХПК (4 - 50) и (180 - 500) мг/дм 3 соответственно), вместо 20 см 3 отбирают 10 см 3 пробы, помещают их в колбу для кипячения, добавляют 10 см 3 дистиллированной воды и далее выполняют измерения в соответствии с п. . Таким же образом готовят разбавленную в 2 раза пробу, если для окисления в соответствии с таблицей требуется аликвота 10 см 3 - помещают в колбу для кипячения 5 см 3 анализируемой воды и 15 см 3 дистиллированной воды.
Приготовление разбавленной пробы, если для анализа требуется аликвота 5 см 3 (таблица , диапазоны величин ХПК (90 - 200) и (900 - 2000) мг/дм 3 соответственно), проводится в 2 этапа. Сначала пипеткой с одной меткой помещают 25 см 3 исходной пробы воды в мерную колбу вместимостью 50 см 3 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Затем 5 см 3 разбавленной пробы помещают в колбу для кипячения, добавляют 15 см 3 дистиллированной воды и выполняют анализ в соответствии с п. .
К к рассчитывают по формуле:
где - значения характеристики погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие величине ХПК в разбавленной пробе и в исходной пробе соответственно.
Примечание ⋅
15.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок
Оперативный контроль точности результатов измерений с использованием метода добавок проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К к с нормативом контроля К .
Результат контрольной процедуры К к рассчитывают по формуле:
где - значения характеристики погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие величине ХПК в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.
Примечание - Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δ л = 0,84 ⋅ Δ, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.
Процедуру измерений признают удовлетворительной, при выполнении условия:
При невыполнении условия () контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении этого условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
15.3 Оперативный контроль процедуры измерений с применением образцов для контроля
Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К к с нормативом контроля К .
Результат контрольной процедуры К к рассчитывают по формуле:
где ±Δ л - характеристика погрешности результатов измерений, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.
Примечание . Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δ л = 0,84 ⋅ Δ с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.
Процедуру измерений признают удовлетворительной, при выполнении условия:
К к ≤ К |
При невыполнении этого условия контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении этого условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.